原子級制造革命:雙原子鑭催化劑登頂Angew,焦耳超快加熱技術深度解析

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一、突破性成果:雙原子鑭催化劑的三大里程碑

吉林大學的牛效迪教授,王振旅教授、管景奇教授在《Angewandte Chemie》發表創新研究,通過焦耳超快加熱技術成功制備氮配位雙原子鑭催化劑(La?-NG),實現三大突破:

  1. 性能超越貴金屬

    • ORR半波電位?0.893 V(vs. RHE),較Pt/C提高70 mV(圖3b)

    • 鋅空氣電池功率密度?192 mW/cm2,容量?805 mAh/g鋅(圖6c-d)

  2. 結構精準解析

    • HAADF-STEM確認雙原子La間距?0.34 nm(圖1e-h)

    • EXAFS擬合證實?La?-N?構型(La-N: 2.48 ?, La-La: 3.40 ?)(圖2f)

  3. 穩定性創紀錄

    • 275小時循環后充放電效率僅衰減1.1%(圖6g-h)


二、全文圖表科學精要

Figure 1 合成與結構表征

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  • (a) 焦耳超快加熱流程:雙核鑭前驅體→1500℃瞬時熱解

  • (e,f) HAADF-STEM:相鄰亮點證實雙原子位點(紅框標注)

  • (g,h) 強度分布:La-La間距0.34 nm的3D模型

Figure 2 電子結構解析

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  • (d) XANES:La?-NG價態介于La?-NG與La?O?之間

  • (e) EXAFS:La?-NG存在La-La配位峰(箭頭所示)

  • (h) WT-EXAFS:雙峰信號(4.99 ??1: La-N, 6.55 ??1: La-La)

Figure 3 電化學性能

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  • (b) LSV曲線:La?-NG擴散電流5.93 mA/cm2(0.4 V)

  • (c) Tafel斜率:39 mV/dec(動力學優于Pt/C的56 mV/dec)

  • (g) 四電子路徑:H?O?產率<6%,電子轉移數n=3.92

Figure 4 原位XAS動態監測

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  • (a) 電位依賴XANES:0.5 V時La價態降至+2.78

  • (d) FT-EXAFS擬合:0.9 V時出現La-O配位(CN=1.0),對應*OOH吸附

Figure 5 理論機制

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  • (b) 自由能圖:La?-N?決速步能壘1.28 eV(其他構型>1.9 eV)

  • (d) 電荷密度差:N配位增強La二聚體電荷密度(黃色區域)

Figure 6 鋅空氣電池應用

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  • (c) 功率密度曲線:192 mW/cm2(較Pt/C+RuO?提升17%)

  • (g) 循環穩定性:275小時恒流循環無衰減(5 mA/cm2)

三、機制揭秘:雙原子協同效應的科學實證

原位實驗證據

  • 中間體吸附:FT-EXAFS捕獲*OOH吸附形成La-O配位(配位數CN=1.0,圖4d)

  • 電荷重分布:Bader電荷分析顯示反應中La原子持續獲電子(表S4)

理論計算突破

  • 自由能圖揭示La?-N?構型將決速步能壘降至1.28 eV(其他構型>1.9 eV,圖5b)

  • 差分電荷密度證實N配位增強La二聚體電荷密度(圖5d黃色區域)


四、工業啟示:超快高溫合成技術的應用前景

該研究彰顯?“瞬時高溫+氣氛精準調控”?在尖端材料制備中的核心價值:

? 新能源領域 ?

? 金屬空氣電池催化劑(功率密度>190 mW/cm2) ?

? 燃料電池陰極材料(四電子路徑選擇性>95%) ?

? 高溫材料制造 ?

- 難熔金屬碳化物瞬時合成(晶粒尺寸<500 nm) ?

- 高熵陶瓷致密化(相對密度>99%) ? ?


五、技術賦能:為原子級制造提供核心裝備支撐

針對該研究的關鍵技術需求,深圳中科精研提供以下科研級解決方案:

超高溫瞬時合成系統核心能力

  1. 極限溫度控制

    • 最高工作溫度:3000℃(惰性氣氛)

    • 毫秒級升溫響應:>10? ℃/s

  2. 多環境適應性

    • 真空至10 MPa高壓腔體

    • 支持氧化/還原/反應性氣氛(O?, NH?, H?等)

  3. 原位分析拓展

    • 同步輻射XAS兼容窗口

    • 激光Raman實時監測模塊

典型支持案例

  • 某高校團隊:開發CoFe雙原子催化劑(半波電位0.91 V)

  • 合作項目:高熵氮化鈦瞬時合成(硬度提升2倍)

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